Fue bautizado así en honor al General Simón Bolívar. Su cabecera es la ciudad de San Carlos de Bolívar fundada a finales del siglo XIX.

A la vera de las lagunas de agua dulce denominadas "Las Acollaradas", que las milicias utilizaban como parada de descanso, se fundó el primitivo fuerte San Carlos de Bolívar, ubicado en el partido de Veinticinco de Mayo y al que se llegaba siguiendo el camino de las Salinas Grandes. El 26 de octubre de 1877 fue promulgada la Ley de fundación del partido de Bolívar y de su cabecera, el pueblo de San Carlos. Al año siguiente, la caravana fundadora que había salido de Veinticinco de Mayo se estableció en la flamante localidad y comenzó a poblar el trazado urbano.